TCO(Transparentconductingoxide)玻璃,即透明導(dǎo)電氧化物鍍膜玻璃,是在平板玻璃表面通過(guò)物理或者化學(xué)鍍膜的方法均勻鍍上一層透明的導(dǎo)電氧化物薄膜,主要包括In、Sn、Zn和Cd的氧化物及其復(fù)合多元氧化物薄膜材料。
TCO玻璃首先被應(yīng)用于平板顯示器中,現(xiàn)在ITO類型的導(dǎo)電玻璃仍是平板顯示器行業(yè)的主流玻璃電極產(chǎn)品。近幾年,晶體硅價(jià)格的上漲極大地推動(dòng)了薄膜太陽(yáng)能電池的發(fā)展,目前薄膜太陽(yáng)能電池占世界光伏市場(chǎng)份額已超過(guò)10%,光伏用TCO玻璃作為電池前電極的必要構(gòu)件,市場(chǎng)需求迅速增長(zhǎng),成為了一個(gè)炙手可熱的高科技鍍膜玻璃產(chǎn)品。
TCO鍍膜玻璃的特性及種類
在太陽(yáng)能電池中,晶體硅片類電池的電極是焊接在硅片表面的導(dǎo)線,前蓋板玻璃僅需達(dá)到高透光率就可以了。薄膜太陽(yáng)能電池是在玻璃表面的導(dǎo)電薄膜上鍍制p-i-n半導(dǎo)體膜,再鍍制背電極。
透明導(dǎo)電氧化物的鍍膜原料和工藝很多,通過(guò)科學(xué)研究進(jìn)行不斷的篩選,目前主要有以下三種TCO玻璃與光伏電池的性能要求相匹配。
ITO鍍膜玻璃是一種非常成熟的產(chǎn)品,具有透過(guò)率高,膜層牢固,導(dǎo)電性好等特點(diǎn),初期曾應(yīng)用于光伏電池的前電極。但隨著光吸收性能要求的提高,TCO玻璃必須具備提高光散射的能力,而ITO鍍膜很難做到這一點(diǎn),并且激光刻蝕性能也較差。銦為稀有元素,在自然界中貯存量少,價(jià)格較高。ITO應(yīng)用于太陽(yáng)能電池時(shí)在等離子體中不夠穩(wěn)定,因此目前ITO鍍膜已非光伏電池主流的電極玻璃。
SnO2鍍膜也簡(jiǎn)稱FTO,目前主要是用于生產(chǎn)建筑用Low-E玻璃。其導(dǎo)電性能比ITO略差,但具有成本相對(duì)較低,激光刻蝕容易,光學(xué)性能適宜等優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)對(duì)普通Low-E的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行升級(jí)改進(jìn),制造出了導(dǎo)電性比普通Low-E好,并且?guī)в徐F度的產(chǎn)品。利用這一技術(shù)生產(chǎn)的TCO玻璃已經(jīng)成為薄膜光伏電池的主流產(chǎn)品。
氧化鋅基薄膜的研究進(jìn)展迅速,材料性能已可與ITO相比擬,結(jié)構(gòu)為六方纖鋅礦型。其中鋁摻雜的氧化鋅薄膜研究較為廣泛,它的突出優(yōu)勢(shì)是原料易得,制造成本低廉,無(wú)毒,易于實(shí)現(xiàn)摻雜,且在等離子體中穩(wěn)定性好。預(yù)計(jì)會(huì)很快成為新型的光伏TCO產(chǎn)品。目前主要存在的問(wèn)題是工業(yè)化大面積鍍膜時(shí)的技術(shù)問(wèn)題。
光伏電池對(duì)TCO鍍膜玻璃的性能要求
1.光譜透過(guò)率
為了能夠充分地利用太陽(yáng)光,TCO鍍膜玻璃一定要保持相對(duì)較高的透過(guò)率。目前,產(chǎn)量最多的薄膜電池是雙結(jié)非晶硅電池,并且已經(jīng)開始向非晶/微晶復(fù)合電池轉(zhuǎn)化。因此,非晶/微晶復(fù)合疊層能夠吸收利用更多的太陽(yáng)光,提高轉(zhuǎn)換效率,即將成為薄膜電池的主流產(chǎn)品。
2.導(dǎo)電性能
TCO導(dǎo)電薄膜的導(dǎo)電原理是在原本導(dǎo)電能力很弱的本征半導(dǎo)體中摻入微量的其他元素,使半導(dǎo)體的導(dǎo)電性能發(fā)生顯著變化。這些微量元素被稱為雜質(zhì),摻雜后的半導(dǎo)體稱為雜質(zhì)半導(dǎo)體。氧化銦錫(ITO)透明導(dǎo)電玻璃就是將錫元素?fù)饺氲窖趸熤?,提高?dǎo)電率,它的導(dǎo)電性能在目前是最好的,最低電阻率達(dá)10-5Ωcm量級(jí)。
3.霧度
為了增加薄膜電池半導(dǎo)體層吸收光的能力,光伏用TCO玻璃需要提高對(duì)透射光的散射能力,這一能力用霧度(Haze)來(lái)表示。霧度即為透明或半透明材料的內(nèi)部或表面由于光漫射造成的云霧狀或混濁的外觀。以漫射的光通量與透過(guò)材料的光通量之比的百分率表示。
一般情況下,普通鍍膜玻璃要求膜層表面越光滑越好,霧度越小越好,但光伏用TCO玻璃則要求有一定的光散射能力。目前,霧度控制比較好的商業(yè)化TCO玻璃是AFG的PV-TCO玻璃,霧度值一般為11%~15%。其不包含散射時(shí)的直接透過(guò)率曲線。
4.激光刻蝕性能
薄膜電池在制作過(guò)程中,需要將表面劃分成多個(gè)長(zhǎng)條狀的電池組,這些電池組被串聯(lián)起來(lái)用以提高輸出能效。因此,TCO玻璃在鍍半導(dǎo)體膜之前,必須要對(duì)表面的導(dǎo)電膜進(jìn)行刻劃,被刻蝕掉的部分必須完全除去氧化物導(dǎo)電膜層,以保持絕緣??涛g方法目前有化學(xué)刻蝕和激光刻蝕兩種,但由于刻蝕的線條要求很細(xì),一般為幾十微米的寬度,而激光刻蝕具有溝槽均勻,剔除干凈,生產(chǎn)效率快的特點(diǎn)。
5.耐候性與耐久性
TCO鍍膜一般都使用“硬膜”鍍制工藝,膜層具有良好的耐磨性、耐酸堿性。光伏電池在安裝上以后,尤其是光伏一體化建筑安裝在房頂和幕墻上時(shí),不適宜進(jìn)行經(jīng)常性的維修與更換,這就要求光伏電池具有良好的耐久性,目前,行業(yè)內(nèi)通用的保質(zhì)期是二十年以上。因此,TCO玻璃的保質(zhì)期也必須達(dá)到二十年以上。
光伏用TCO玻璃的發(fā)展前景
當(dāng)光伏產(chǎn)業(yè)以連續(xù)五年近40%的速度向前發(fā)展時(shí),主流產(chǎn)品晶體硅太陽(yáng)能電池的上游原材料多晶硅的供給出現(xiàn)了空前的緊缺。多晶硅價(jià)格從2003年的24美元/公斤上漲到目前現(xiàn)貨價(jià)格超過(guò)300美元/公斤。與晶體硅太陽(yáng)能電池相比,薄膜太陽(yáng)能電池具有弱光應(yīng)用性強(qiáng)及形狀可塑性強(qiáng)等特點(diǎn),晶體硅價(jià)格的上漲無(wú)形中推動(dòng)了薄膜太陽(yáng)能電池的發(fā)展,目前薄膜太陽(yáng)能電池占世界光伏市場(chǎng)份額已超過(guò)10%,伴隨著多晶硅價(jià)格的走高,薄膜太陽(yáng)能電池的發(fā)展有望進(jìn)一步加速。
2006年世界薄膜太陽(yáng)能電池的統(tǒng)計(jì)生產(chǎn)量為190兆瓦左右,2007年在多晶硅原料價(jià)格上漲導(dǎo)致生產(chǎn)量不足的情況下,薄膜電池的產(chǎn)能得到了迅速擴(kuò)張,產(chǎn)量達(dá)到了350兆瓦。我國(guó)的薄膜電池主要為非晶硅薄膜電池,2007年的產(chǎn)量約為29兆瓦。
由于薄膜電池的轉(zhuǎn)化效率各不相同,我們以主流的非晶硅為計(jì)算依據(jù),折合每平方米的電池標(biāo)稱功率為50瓦,也就是說(shuō),每50瓦的電池將使用1平方米的TCO玻璃。據(jù)此可以計(jì)算出,2007年世界上光伏產(chǎn)業(yè)對(duì)TCO玻璃的需求為700萬(wàn)平方米。這一數(shù)字看似不大,但正是由于TCO玻璃生產(chǎn)技術(shù)的高端性,導(dǎo)致目前世界上的主要供應(yīng)商僅有兩家。隨著太陽(yáng)能電池產(chǎn)業(yè)超過(guò)50%的年增長(zhǎng)率,產(chǎn)品已經(jīng)開始供不應(yīng)求。每平方米售價(jià)達(dá)到了20美元以上。
根據(jù)權(quán)威預(yù)測(cè),薄膜太陽(yáng)能電池將繼續(xù)保持高速增長(zhǎng),到2010年將達(dá)到每年4000萬(wàn)平方米的需用量。目前,多家廠商和研究機(jī)構(gòu)正在進(jìn)行TCO玻璃產(chǎn)業(yè)化的過(guò)程,產(chǎn)量將會(huì)不斷擴(kuò)大,高性能的新型產(chǎn)品也將不斷推出。
可以看出,正是由于薄膜太陽(yáng)能電池的飛速發(fā)展,使目前光伏用TCO玻璃市場(chǎng)變得非常緊俏。在導(dǎo)電玻璃的領(lǐng)域中,光伏TCO玻璃有著獨(dú)特的性能要求,這些特性指標(biāo)與太陽(yáng)能電池的輸出特性密切相關(guān)??梢哉f(shuō),薄膜太陽(yáng)能電池的發(fā)展將在一定程度上依賴于光伏TCO的改進(jìn)程度。能源的緊缺促進(jìn)了光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,也必將推動(dòng)光伏TCO玻璃產(chǎn)品成為玻璃行業(yè)中一顆璀璨的新星。