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提高玻璃澄清質(zhì)量的途徑

      提高玻璃液澄清質(zhì)量始終是玻璃制造技術(shù)的永恒主題。影響玻璃澄清質(zhì)量的因素是多方面的,有物理方面的,化學(xué)方面的,以及物理化學(xué)方面的,而這三者之間還存在復(fù)雜的內(nèi)在聯(lián)系,使得解決澄清問題不能過于簡(jiǎn)單化。為了確保玻璃液質(zhì)量,減少和避免生產(chǎn)中的質(zhì)量事故,企業(yè)應(yīng)該逐步建立一套切實(shí)可行的比較規(guī)范的生產(chǎn)作業(yè)管理制度,優(yōu)化生產(chǎn)工藝要素,才能生產(chǎn)出質(zhì)量好,成本低的玻璃產(chǎn)品。

  本文系統(tǒng)地回顧氣泡中氣體的來源,氣泡產(chǎn)生和消失機(jī)理,以及玻璃氣泡與原料和窯爐各生產(chǎn)要素之間的聯(lián)系,為消除玻璃氣泡,提高澄清質(zhì)量尋找可行的線索。

  1 玻璃氣泡產(chǎn)生和消失機(jī)理
  研究玻璃氣泡,首先要分析氣泡中氣體的來源,氣體與玻璃液的相互作用,玻璃液物理化學(xué)性能對(duì)氣泡產(chǎn)生或消失過程產(chǎn)生的影響。
  玻璃氣泡中的氣體,通常來源于以下幾個(gè)方面

  (1)原料顆粒間隙中的氣體以及原料表面吸附的氣體
  在配合料熔制初期,這類氣體就不斷揮發(fā)或蒸發(fā),在上升過程中形成大氣泡上浮而逸出玻璃液,一般不會(huì)直接導(dǎo)致玻璃產(chǎn)品中出現(xiàn)可見氣泡。除非原料粒度控制不當(dāng),配合料結(jié)團(tuán)沒有熔化充分,氣體無法排出。
 ?。?)鹽類分解放出的氣體
  配合料中存在大量的碳酸鹽,硫酸鹽和硝酸鹽,這些鹽類受熱分解,產(chǎn)生大量的微小氣泡,由于鹽類分解產(chǎn)生的氣體數(shù)量多,約占配合料重量的15一20%,與形成的玻璃液相比,體積大出許多倍,這些氣體的大量釋放和不斷移動(dòng),促進(jìn)了熱交換效率的提高,加速了配合料的熔化,改善了玻璃成分的均勻性和溫度的均勻性,但是,這類氣體形成的氣泡得不到及時(shí)的消除將形成玻璃氣泡。
 ?。?)外界因素產(chǎn)生的氣體
  耐火材料中析出氣體,有害雜質(zhì)成分與玻璃液作用產(chǎn)生的氣體,這些氣體形成的玻璃氣泡在正常生產(chǎn)中消失時(shí)間長(zhǎng),消失難度大,但這種情況比較少見。
  玻璃液降溫太快或溫度發(fā)生大的波動(dòng),或者由于種種原因,玻璃的氧化還原狀態(tài)發(fā)生大的波動(dòng),這些因素綜合作用,使玻璃液中各種氣體的溶解度發(fā)生波動(dòng),釋放出大量的微小的二次氣泡。這種氣泡的特征是直徑小而數(shù)量多。
  有時(shí)由于料方計(jì)算錯(cuò)誤或料方執(zhí)行過程中發(fā)生加料錯(cuò)誤,引起池窯內(nèi)玻璃成分大幅度波動(dòng),玻璃中氣體的溶解度發(fā)生波動(dòng),產(chǎn)生大量的玻璃氣泡。
  玻璃氣泡在澄清過程中的最終消失有兩種方式:一種是小氣泡不斷長(zhǎng)大變成大氣泡,由于密度差異氣泡不斷上浮,最終逸出玻璃液而消失。另一種是微小氣泡,隨著溫度的降低,氣體在玻璃中的溶解度增加,由于表面張力作用,氣泡中存在幾種成分的氣體,由于氣泡直徑小,壓力高,氣體迅速被玻璃吸收,隨著直徑變小,氣泡壓力不斷升高,最終氣泡中的氣體全部溶入玻璃液中。小氣泡完全消失。

  2 玻璃氣泡的影響要素
  2。1溫度
  玻璃溫度的高低,直接影響著玻璃液的粘度,表面張力,以及氣體在玻璃液中的溶解度。
  在玻璃熔窯內(nèi),玻璃澄清過程是在熱點(diǎn)高溫區(qū)域內(nèi)進(jìn)行的,大的氣泡不斷長(zhǎng)大而上浮,小的氣泡不斷縮小而被玻璃液吸收。玻璃熱點(diǎn)的控制方法很多,在熔窯的縱向形成縱向溫度分布曲線,使玻璃液形成兩個(gè)大的循環(huán)對(duì)流,熔化率的大小,出料量的波動(dòng),燃料的分布和燃燒火焰的組織,玻璃氧化還原狀態(tài)等因素都會(huì)顯著地影響到熱點(diǎn)區(qū)域的溫度高低和溫度的穩(wěn)定。此外,鼓泡技術(shù)或電助熔技術(shù)的使用都能明顯改善玻璃的熱點(diǎn)狀態(tài),促進(jìn)玻璃液的澄清。
  2。2時(shí)間
  玻璃中大氣泡的長(zhǎng)大上浮消失過程以及玻璃液對(duì)小氣泡的吸收過程,都必須在特定的溫度范圍和特定的時(shí)間范圍內(nèi)才能完成。
  熔化過程中的一些因素,如熔化池玻璃液深度,池底玻璃液溫度,熔化率,玻璃液對(duì)流情況,玻璃的氧化還原狀態(tài),池底電助熔或池底鼓泡等因素,能明顯影響玻璃氣泡的消失過程。如果氣泡消失時(shí)間不夠,最終將殘留于玻璃液中形成玻璃氣泡。
  2。3玻璃的氧化還原狀態(tài)
  澄清劑的選用對(duì)玻璃氧化還原狀態(tài)影響較大,澄清劑在1300℃以上促進(jìn)玻璃氣泡的消失過程。
  近年來隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),玻璃產(chǎn)品檔次的提高,開發(fā)出很多復(fù)合型澄清劑,由于作用和價(jià)格不同,企業(yè)對(duì)澄清劑的選擇多樣化。
  玻璃配合料COD值的日常檢測(cè)和控制,玻璃液中變價(jià)金屬價(jià)態(tài)的穩(wěn)定性控制,影響到池底溫度的高低以及玻璃的氧化還原狀態(tài),最終影響到氣體在玻璃中的溶解度。

  3 原料質(zhì)量的控制
  加強(qiáng)對(duì)配合料成分,水分,COD值,配合料均勻性的日常檢測(cè)和管理,是穩(wěn)定玻璃澄清質(zhì)量的有效途徑之一,一旦生產(chǎn)中出現(xiàn)問題,這項(xiàng)工作能及時(shí)找到產(chǎn)生問題的線索。
  加強(qiáng)對(duì)玻璃密度進(jìn)行日常的檢測(cè)和數(shù)據(jù)處理,是生產(chǎn)過程控制的一項(xiàng)重要環(huán)節(jié)之一。玻璃密度數(shù)據(jù)中隱藏著許多技術(shù)信息。根據(jù)玻璃密度的生產(chǎn)統(tǒng)計(jì)分析,玻璃的密度不僅與玻璃成分有關(guān),而且與玻璃的熱歷史有關(guān),窯爐的結(jié)構(gòu),生產(chǎn)規(guī)模,熔化率的大小等因素,都影響著玻璃產(chǎn)品的熱歷史。此外,澄清劑的種類和用量不同,在玻璃密度數(shù)據(jù)上也能反映出來。有人曾經(jīng)作過生產(chǎn)統(tǒng)計(jì)分析,在相同的生產(chǎn)工藝條件下,采用鼓泡與不采用鼓泡兩種情況,在玻璃的密度值上能有所反映。由此可見,玻璃密度數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果能直接指導(dǎo)生產(chǎn)工藝參數(shù)的調(diào)整。
  如果配合料中含有硫酸鹽,玻璃中鐵含量及價(jià)態(tài)的變化能直接影響SO3在玻璃中的溶解度,因此,對(duì)玻璃中氧化鐵及鐵價(jià)態(tài)的日常檢測(cè)與控制,對(duì)穩(wěn)定玻璃的澄清質(zhì)量有明顯的積極作用。
  加強(qiáng)原料粒度的控制。玻璃原料中除了原料成分,晶相結(jié)構(gòu),水分和雜質(zhì)含量控制以外,原料顆粒的平均直徑和顆粒級(jí)配對(duì)配合料的均勻性,熔制速度和澄清速度有著直接影響。過粗的原料不利于熔化和混合均化,但過細(xì)的原料將提高原料成本,還會(huì)引起原料結(jié)團(tuán),影響熔制和澄清,此外,粉料飛揚(yáng)揮發(fā)和粘附現(xiàn)象將直接導(dǎo)致玻璃成分的波動(dòng)以及成分均勻性的變化。
  加強(qiáng)原料氧化還原狀態(tài)的控制。玻璃原料主要采用礦物原料,少量采用化工原料,這些原料中含有一些雜質(zhì)成分,這些雜質(zhì)成分對(duì)玻璃液的氧化還原狀態(tài),玻璃顏色,池底溫度,熔化速度和澄清速度產(chǎn)生直接影響。目前,有些企業(yè)開始正視這個(gè)問題,對(duì)各種原料進(jìn)行原料COD值測(cè)試和控制,把COD值與玻璃液的澄清質(zhì)量進(jìn)行相關(guān)性控制。
  對(duì)于某種玻璃產(chǎn)品,由于生產(chǎn)規(guī)模,窯爐結(jié)構(gòu),以及熔制過程的不同,配合料在熔制過程的揮發(fā),以及氧化物的價(jià)態(tài)會(huì)有所變化,原料的控制要求也有所變化。
  玻璃的氧化還原狀態(tài)對(duì)池底溫度和玻璃中氣體的溶解度的影響,這些因素都最終影響玻璃的澄清質(zhì)量。因此,有些企業(yè)開始重視加強(qiáng)對(duì)玻璃中變價(jià)氧化物的含量及價(jià)態(tài)變化數(shù)據(jù)的控制和管理。

  4 窯爐熔制工藝參數(shù)的控制
  加強(qiáng)熱點(diǎn)的控制。強(qiáng)化縱向玻璃液循環(huán)對(duì)流,通常采取以下幾項(xiàng)工藝措施:一是控制爐內(nèi)的燃料分布和燃燒過程,控制窯爐縱向的溫度梯度,促進(jìn)循環(huán)對(duì)流。二是保證玻璃液有一定深度,形成穩(wěn)定的循環(huán)對(duì)流。三是對(duì)于熔化面積不變的情況下提高出料量。四是在熱點(diǎn)位置采用鼓泡或電助熔,特出熱點(diǎn)位置的溫度。玻璃液縱向的循環(huán)對(duì)流能促進(jìn)玻璃成分和溫度的均化,提高熱交換效率,降低火焰空間的溫度。節(jié)約燃料消耗。
  加強(qiáng)燃料在窯爐內(nèi)的合理分布管理和燃燒過程的控制。燃料在窯內(nèi)的分布狀況和燃燒狀況,影響窯內(nèi)的溫度和溫度分布。如果燃料燃燒不充分,還原性的碳黑被玻璃吸收后將形成大量的微氣泡或褐色條紋。由于熔窯結(jié)構(gòu)和燃燒火焰的組織方式不同,即使相同成分的玻璃,配合料中的氧化物的揮發(fā)飛散損失也不同。
  窯爐池底鼓泡在熔制工藝中起著特殊的作用。鼓泡點(diǎn)分布位置不同,所起的作用也不同。鼓泡點(diǎn)分布在熱點(diǎn)位置,可以起到特出熱點(diǎn)的作用。均勻分布在加料口和熱點(diǎn)之間,可以起到提高池底玻璃液溫度和均化作用,促進(jìn)配合料的熔化和玻璃液的澄清過程。在鼓泡方式上,有連續(xù)鼓泡和脈沖鼓泡兩種,顯然,后者所起的調(diào)節(jié)作用更合理,泡頻可控制在每分鐘5個(gè)至10個(gè)。鼓泡材料可以采用價(jià)格昂貴的鉑鍺合金,也可采用耐高溫和耐侵蝕的陶瓷材料。
  除了原料因素以外,玻璃成分和溫度的均勻性與窯爐結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),燃料在窯爐內(nèi)的分布方式和燃燒下況,料道的結(jié)構(gòu)和長(zhǎng)度,熔制工藝管理水平是分不開的。這些因素最終反映在產(chǎn)品質(zhì)量,成本,以及成形效率上。

  5 窯爐結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的改進(jìn)
  眾所周知,玻璃熔窯的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)對(duì)熱交換效率,能源消耗以及玻璃液質(zhì)量影響很大,由于設(shè)計(jì)方案的不同,能耗消耗可以相差30%。熱交換效率的提高,不僅降低能源消耗,節(jié)約生產(chǎn)成本,而且還能促進(jìn)玻璃液形成合理的循環(huán)對(duì)流,提高玻璃液的澄清質(zhì)量。
  近年來,人們對(duì)玻璃熔制工藝有了更深的理解和認(rèn)識(shí),環(huán)保意識(shí)在不斷增強(qiáng)。世界各國(guó)加強(qiáng)環(huán)保立法,限制玻璃窯爐煙氣中粉塵,NO-SO:和F:的排放量。為了達(dá)到這些環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),有些企業(yè)對(duì)傳統(tǒng)窯爐采用煙氣處理的方法,降低粉塵和有害成分的濃度,達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。有些企業(yè)采用新的藝技術(shù),如改進(jìn)玻璃配方和玻璃成分,限制燃料中的硫含量,采用低NOx的燃燒技術(shù),采用純氧燃燒技術(shù),采用全電熔技術(shù)或電助熔技術(shù)等,采用這些先進(jìn)的工藝方法在一定程度上推動(dòng)了玻璃技術(shù)的提高。
  近年來,國(guó)外出現(xiàn)一種新型的池爐結(jié)構(gòu),將熔制過程和澄清過程分隔開來,配合料進(jìn)入冷頂全電熔池爐中熔化,配合料熔融成玻璃后進(jìn)入火焰熔窯進(jìn)行高溫澄清均化,把全電熔窯和火焰窯的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合在一起。這種窯型使配合料避免與火焰接觸,粉塵和揮發(fā)成分減少,格子體堵塞減輕,熔制過程和澄清過程相互影響減小到最小程度。
  玻璃纖維池窯上,先進(jìn)的池底電助熔技術(shù)和各種池底鼓泡技術(shù)的應(yīng)用,先進(jìn)的燃燒技術(shù)的應(yīng)用,無硼無氟玻璃配方的應(yīng)用,這些技術(shù)都直接或間接地提高了玻璃液成分的穩(wěn)定性和均勻性,推動(dòng)玻璃液質(zhì)w+的提高。
  玻璃液溫度的均勻性與料道的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及溫度調(diào)節(jié)方式是分不開的。為了把澄清的玻璃液均勻地降低到所需的成形L:藝溫度,上部空間采用燃?xì)忸A(yù)混燃燒調(diào)一溫度,使玻璃液溫度均勻性達(dá)到最佳狀態(tài),料道K度通常在s米以上。目前,很多玻璃纖維料道,玻璃棉料道,玻璃管料道,以及一些玻璃制品料道均采用這種溫度調(diào)節(jié)方式。
  綜上所述,提高玻璃液澄清質(zhì)量途徑是多方面的。原料和配合料的質(zhì)量控制,窯爐熔制工藝參數(shù)的控制,窯爐結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的改進(jìn)以及燃燒系統(tǒng)的設(shè)計(jì)改進(jìn),對(duì)這些方面加強(qiáng)探索和總結(jié),推動(dòng)玻璃制造成本的降低和產(chǎn)品質(zhì)量的提高。

 

 

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