"掃描二維碼，關(guān)注協(xié)會動態(tài)"
通過在玻璃表面涂覆有機涂料，將賦予玻璃更多的功能和作用。如表面涂料使得玻璃具有控制太陽光的能力，明顯提高能量利用率，從而達到節(jié)省能源的目的；增加玻璃容器（如飲料或牛奶瓶）的耐磨性，使玻璃表面具有良好的防止雨、雪粘附的功能，從而賦予汽車擋風(fēng)玻璃在雨雪天氣中擁有良好的透明度，避免交通事故的發(fā)生；同時，涂料賦予玻璃制品五彩的顏色。涂料在玻璃行業(yè)中的應(yīng)用主要包括以下4個方面：平板玻璃、玻璃容器、玻璃纖維和特種玻璃等，其中，平板玻璃涂料在現(xiàn)代建筑物及家居裝潢和裝飾方面應(yīng)用最為廣泛。
1 平板玻璃涂料制備技術(shù)
玻璃涂料制備技術(shù)中，基料樹脂的選擇、涂膜性能（如耐久性）研究以及涂裝工藝等3方面最為重要。
1。1樹脂的選擇
玻璃底材因其特殊的表面結(jié)構(gòu)決定了普通有機涂料很難附著其上，因此玻璃底材對涂料樹脂品種有一些特定的要求。
為了賦予玻璃涂料多種功能和作用，一般會選擇多種樹脂進行復(fù)配。如廖龍選用苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸復(fù)配發(fā)明了一種耐候性好、附著力強，抗沖擊、耐水、耐磨、耐擦洗，施工方便、價格適宜的新型彩色玻璃涂料。王心勝選用丙烯酸改性樹脂，環(huán)氧樹脂等復(fù)配研制出一種成本低、色彩鮮艷、性能良好、耐沸水達 2。5h的彩色玻璃涂料。
含氟聚合物作為一種新興的材料，具有較好的綜合性能，特別是在憎水、疏油性方面。將含有CF3（CF2）7（CH2）2Si（OMe）3和Si（OEt） 4混合溶液涂于玻璃表面后，涂膜與水的接觸角可達到110°；含有3-甘油羥丙基-3-甲基硅烷Me2Si（OEt）2、氟化烷氧基硅烷、膠體SiO2的混合溶液在玻璃表面成膜后，與水的接觸角達104°；類似的接觸角也可通過Si（OEt）4和CF3（CF2）7（CH2）2Si（OMe）3在玻璃表面成膜得到。根據(jù)這些材料的性質(zhì)，Mori A等研制出以Si（OEt）4、鈦醇鹽和CF3（CF2）7（CH2）2Si（OMe）3為基料的防污涂料。Kasemann R等制備得到以Si（OEt）4和Me2Si（OEt）2為母體的氟改性硅烷溶液涂膜，當(dāng)其表面能為18mJ/m2時，涂膜在潮濕環(huán)境經(jīng)過500000圈擦拭試驗后，其表面能沒有明顯下降。在涂料體系中加入ZrO2或SiO2可增加涂膜的耐磨性能，該涂膜還具有較好的防塵作用。Yoshinori Akamatsu等利用氟化烷基三甲氧基硅烷（FAS）與CF3（CF2）7（CH2）2Si（OCH3）3的水解和縮聚反應(yīng)研制出一種憎水涂料，可廣泛應(yīng)用于汽車擋風(fēng)玻璃上，他們還考察了FAS聚合作用對斥水玻璃耐久性能的影響。Schmidt H等通過對涂料混合液進行化學(xué)改性，以3-三甲氧基甲硅烷基丙基異丁基酸，Zr（OnPr）4和異丁基酸為基料研制出一種UV固化涂料。
氟化硅氧烷和氯化硅烷已應(yīng)用于單層表面處理，如液晶顯示器的偏光鏡板處理、超憎水表面涂料、航空器材用憎水疏油涂料等方面。但氟改性材料昂貴的價格限制了其廣泛應(yīng)用。DuPont已經(jīng)開發(fā)出系列氟碳表面活性劑，主要是改善涂膜流平和潤濕性能。
1。2涂膜的耐久性
有機涂料在玻璃表面的應(yīng)用過程中，耐久性是有機涂膜改進玻璃各種性能（主要是改進玻璃在化學(xué)、物理和光學(xué)3個方面的性能）的關(guān)鍵。
Lee Donghun等利用DRIFT光學(xué)技術(shù)考察了不同含羧基聚合物與玻璃表面的相互機械作用，發(fā)現(xiàn)當(dāng)將油酸涂于SLS玻璃（碳酸鈉/碳酸鈣/硅酸鹽玻璃）上時，油酸中的-COOH離解吸附于SLS玻璃表面，并形成了許多不同種類的金屬鰲合物。一些金屬離子如Al3+與COOH發(fā)生鰲合后，比其它離子如Na ＋、Ca2+等的鰲合離子更加牢固的鍵合在硅酸鹽網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)上。這說明玻璃表面所含有的金屬離子種類可以決定玻璃表面某些性能，如潤滑性能和憎水性能等。
空氣中的濕度和其它一些副反應(yīng)可能破壞有機物與玻璃之間的相互作用，從而改變或降低化合鍵性能，進而影響涂膜的耐久性能。Vadim V Krongauz等通過電鏡研究在高濕度環(huán)境影響下，有機聚合物在玻璃表面的附著力現(xiàn)象，并證實濕度對涂膜在玻璃表面附著力是有很大影響的。
玻璃器具表面涂膜的防劃性和耐磨性也是衡量涂料質(zhì)量的重要指標(biāo)。一般而言，利用單一涂層來提高耐刮和耐磨性是有限的。為此，Hozumi A等研制出一種以UV固化涂膜為底漆，以熱固化涂膜為面漆的雙層涂膜，目的是提高涂層的耐刮和耐磨性。耐磨試驗結(jié)果表明，該涂層體系的耐刮磨性很強，硬度高，與無機玻璃表面硬度接近。
衡量涂膜耐磨防劃性能，往往需借助儀器來做劃痕試驗，如鉛筆硬度法、Taber耐磨試驗法和Revetest劃痕試驗儀等。目前，光學(xué)顯微鏡、原子力顯微鏡、掃描電鏡、X射線光電分光鏡等一些微觀手段已廣泛用于涂層材料的微觀結(jié)構(gòu)和性能評價。
1。3涂裝工藝
傳統(tǒng)的涂裝工藝包括刷涂、噴涂和浸涂等，后來相繼出現(xiàn)溶膠-凝膠法、靜電噴涂和電泳法等工藝。由于各種涂裝工藝具有不同的特點，因此應(yīng)根據(jù)工件材質(zhì)、規(guī)格、大小、形狀，施工環(huán)境，質(zhì)量要求以及涂料利用率等因素綜合考慮。
溶膠-凝膠法作為一種涂裝新工藝很早就開始用于玻璃表面的涂裝，具有成本低廉、操作方便等特點，可應(yīng)用于金屬、玻璃和瓷器等的表面涂裝。同時，利用溶膠- 凝膠技術(shù)制備的涂料可顯著提高基材的機械、熱學(xué)、光學(xué)、電學(xué)等性能，該類涂料還具有耐磨、耐剝離、耐分層和保護底材不受外力影響等功能；突出優(yōu)點是容許玻璃在溫度低于硅酸鹽熔化點以下使用，能保證涂料在玻璃表面成膜時有較小的粒經(jīng)（＜100nm＝，使涂膜均勻，容易將金屬氧化物涂料涂裝在玻璃基材上。 Nikoli L等研究SiO2溶膠-凝膠涂料對堿玻璃基材強度的影響，結(jié)果表明，SiO2涂料的微結(jié)構(gòu)取決于SiO2溶膠結(jié)構(gòu)。Vroon ZAEP 等以醇鹽為溶劑分別制備了氧化釩和氧化鎢涂料，將這兩種涂料在K-玻璃表面制膜后，發(fā)現(xiàn)氧化釩涂膜均勻一致較好，且具有優(yōu)異的電變色性能。在氧化釩/氧化鈦涂料中，當(dāng)氧化鈦含量達到40%以上時，涂膜蓄電量可達到45mc/cm2。
目前，溶膠-凝膠法可應(yīng)用于制作單組分或多組分涂料，特別是有機-無機雜化涂料，以及透明導(dǎo)電和防靜電涂料、氟化涂料和染料復(fù)合材料等，將這些涂料涂裝在玻璃表面，可使玻璃具有顯色、防反射、選擇反射、選擇吸收、增滑、防污等性能。
2 平板玻璃涂料應(yīng)用研究進展
2。1普通裝飾性涂料
透明玻璃涂料具有著色牢固、不龜裂、不脫落、色彩鮮艷、經(jīng)久耐用等優(yōu)點，將其涂于平板玻璃表面干燥成膜后，可以拼鑲成各種藝術(shù)圖案，廣泛用于各類建筑物的門窗、天花板裝飾，以及高層建筑物的幕墻裝飾。如石爾雅等利用St-MMA-MAA三元共聚物與環(huán)氧樹脂、有機混合溶劑、固化劑和色料按照一定的比例混合，配制出一種透明有色玻璃涂料；Sinha等則將含有羧基官能團的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、丙烯酸共聚物樹脂、增滑添加劑和化學(xué)交聯(lián)劑混合配制成固含量不＜10％的水性混合液，該涂料可在室溫下交聯(lián)形成光滑致密的涂膜，涂膜具有良好的耐磨性、耐熱水性和耐久性。由于共聚物樹脂中的羧基可以保證它在水中有較好的分散性，同時在交聯(lián)成膜后，涂膜表面的羧基使涂膜具有一定的親水性，從而使得在其表面涂墨或貼各種標(biāo)簽更加容易。
2。2低輻射（Low-E）涂料
低輻射玻璃是20世紀(jì)90年代以來出現(xiàn)的另外一種新型節(jié)能玻璃。它利用高科技的鍍膜技術(shù)，在玻璃表面鍍上了特殊的金屬化合物薄膜，可以反射紅外、遠紅外輻射，阻擋熱量的傳遞。同時，低輻射玻璃仍然保持了很好的透光性，在阻擋熱量傳遞的同時，不影響室內(nèi)的光亮。低輻射玻璃為了保護膜層，一般做成中空或夾層玻璃來使用。這使得其成為當(dāng)今最理想的節(jié)能窗玻璃材料。如孟慶林等將納米ATO與水性聚氨酯通過一定的工藝制備出納米隔熱涂料，在常溫下涂覆于玻璃表面制成低輻射玻璃，其光學(xué)性能分析表明其具有較好的隔熱效果，6mm厚白玻璃涂布后遮陽系數(shù)SC＜0。67，且可見光透過率較高，＞63%，并且玻璃表面光滑平整可視性好，具有良好的市場前景。
目前，在玻璃上使用的低輻射涂料幾乎都是銀基涂膜。然而以銀為涂膜的低輻射涂料在耐久性方面較差，為了保證玻璃對一定范圍的可見光有較好的透明度，同時防止銀涂膜免受腐蝕，還需在涂層中引入具有高折射性能的材料（如SnO2，ZnO，Si3N4，TiO2）作為防反射和保護層。
真空涂裝法在涂裝低輻射涂膜上具有非常優(yōu)異的涂裝性能，且受內(nèi)在環(huán)境因素的影響較小，故它在玻璃表面的涂裝方面占優(yōu)勢。目前，世界每年對絕緣玻璃安裝組件的生產(chǎn)量達到2億m2，其中通過真空涂裝的低輻射玻璃大約占30%。
目前，市場上擁有很多種不同設(shè)計組合的低輻射玻璃涂料。高光透射性、高環(huán)境穩(wěn)定性和低輻射涂料是玻璃涂料未來的發(fā)展方向。在玻璃工業(yè)中，低輻射玻璃在建筑上的應(yīng)用仍然顯得非常昂貴。這樣，低輻射玻璃涂料在光學(xué)性能，成本等方面仍有很大的提升空間。
2。3防反射（AR）涂料
AR涂料一般是由單層或多層涂膜疊加構(gòu)成。單層只對某一波長的可見光起作用，多層則可對較大波長范圍的可見光起作用，減少反射損失。它可以將玻璃對較大范圍的可見光的反射值降到0。1%～0。3％。目前一般通過2種方法來降低玻璃的反射率：（1）非均相涂層，利用非均相表面涂層，可以降低2種介質(zhì)之間的折射指數(shù)差距，從而降低光反射率；（2）干擾型多層疊加涂膜。
早期的干擾型AR涂料由TiO2/SiO2-TiO2-SiO2三層涂膜組成，將其應(yīng)用于硅酸鹽玻璃上具有較好的光學(xué)效果。這種不同配比的TiO2和 SiO2溶膠可以制得折射指數(shù)在1。458～2。22（對550nm可見光）的涂膜。折射指數(shù)隨TiO2含量呈線性增長。將這種涂料浸涂于玻璃表面后，以 400～500℃高溫進行處理，冷卻即可得到產(chǎn)品。這種產(chǎn)品可應(yīng)用在玻璃展覽柜油畫的玻璃框架等方面。
Yoldas通過Al（OR）3配制了Al2O3溶膠，待分散后，以浸涂的方式涂裝在玻璃板上，最后在300～500℃高溫下進行熱處理，得到厚度約 1/4λ，多孔低折射指數(shù)的Al2O3涂膜。這種AR涂膜可應(yīng)用于CRT，玻璃太陽能收集器等方面。Yamaguchi N等利用溶膠-凝膠，將多孔Al2O3溶膠浸涂于硅酸鹽玻璃表面，然后通過熱水處理后得到一種性能優(yōu)良的AR涂膜。Ballif C等系統(tǒng)研究了利用溶膠-凝膠法制得SiO2防反射涂層，經(jīng)研究得出這一系統(tǒng)可以節(jié)省3。4%～3。7％的能量。
目前，CRT、平板玻璃展覽柜等對AR涂料的需求量持續(xù)增長，且市場上又出現(xiàn)一種叫做ARAS系統(tǒng)，它是將防反射涂料與透明導(dǎo)電層結(jié)合起來，可以減少CRT前電磁波輻射量，也可以減少CRT上灰塵的積累。
2。4其它新型玻璃建材
在新型玻璃建材的開發(fā)和應(yīng)用方面，日本的東陶TOTO、旭硝子公司推出TiO2基薄膜自潔玻璃以及TiO2光催化陶瓷等建材產(chǎn)品。此外，英國皮爾金頓公司、美國PPG公司也已經(jīng)開發(fā)出各種類型的憎水、親水、防油、防污染的自潔凈玻璃，并已在北美、歐洲、澳大利亞、日本等地區(qū)推出。據(jù)統(tǒng)計，全世界利用 TiO2光催化劑制備的環(huán)保功能建材產(chǎn)品的銷售產(chǎn)值達42億～84億美元，其中，TiO2基薄膜自潔凈玻璃產(chǎn)品占數(shù)億美元的可觀產(chǎn)值。國內(nèi)，中國建材科學(xué)研究院、清華大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)等已開始研發(fā)并試制TiO2光催化自潔玻璃產(chǎn)品。
目前，市場相繼出現(xiàn)各種功能型玻璃，如太陽能集熱器玻璃、太陽能電池玻璃、低輻射防光污染玻璃、光催化降解玻璃、防菌自潔玻璃以及調(diào)熱玻璃、熱致變色玻璃、光致變色玻璃等。
3 結(jié)論
目前，國內(nèi)市場上性能優(yōu)異的裝飾性彩色玻璃涂料較多，水性彩色玻璃涂料較少，且主要依靠進口。玻璃涂料的發(fā)展，必須順應(yīng)當(dāng)今世界涂料工業(yè)的潮流，向水性化和功能化方向發(fā)展。盡管有機硅、有機氟材料應(yīng)用于玻璃表面可賦予玻璃新的優(yōu)異性能，但產(chǎn)品價格仍偏高，今后的工作重點是降低此類含氟硅的玻璃涂料產(chǎn)品的成本。
Low-E涂料，AR涂料等在等離子表面工程應(yīng)用中越來越廣泛，在改進建筑玻璃光學(xué)性質(zhì)方面作用較大。新型玻璃建材（如TiO2基薄膜自潔玻璃等）及高效涂裝技術(shù)將在玻璃產(chǎn)業(yè)中發(fā)揮重要作用。
