分子蒸餾技術(shù)是一種重要的新型化工分離技術(shù),它的開發(fā)對現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,尤其是對綠色精細化工的發(fā)展具有舉足輕重的作用。北京化工大學與上海華生化工有限公司、北京新特科技發(fā)展公司共同開發(fā)的涂料用環(huán)境友好型聚氨酯固化劑的成功問世就是該技術(shù)在綠色涂料工業(yè)應用中的一個范例。
以甲苯二異氰酸酯(TDI)為原料生產(chǎn)的聚氨酯固化劑以其優(yōu)異的性能,在聚氨酯涂料中得到廣泛的應用。但由于生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備能力等因素的制約,在我國長期存在著一個無法解決的問題,即固化劑中游離TDI含量過高。這一難題幾十年來一直困擾著我國涂料行業(yè)的科技人員。
由于游離TDI含量過高,在涂料施工時極大地影響著施工人員的身體健康,有不少油漆工因身體情況,不得不提前離開工作,甚至還有更嚴重的情況發(fā)生。近年來,隨著人們生活水平的不斷改善,對居室的裝修越來越趨于高檔豪華。裝修過程中需用大量涂料,其中聚氨酯涂料得到廣泛應用。而聚氨酯涂料中含有有毒溶劑,特別是異氰酸酯單體毒性很大。異氰酸酯(R-N=C=O)因具有兩個雙鍵,對人體的最大危害是它的蒸汽非?;顫姡瑯O易與其他含活潑氫原子的化合物反應,如其蒸汽進入眼睛與眼睛中的水反應生成胺,會刺激眼黏膜、催淚;吸入呼吸系統(tǒng),能引起干咳、哮喘或頭痛。因此,世界衛(wèi)生組織嚴格規(guī)定異氰酸酯聚合物中游離單體含量必須控制在0.5%以下。此外,在涂膜的固化過程中游離TDI隨溶劑揮發(fā),不僅對環(huán)境造成了嚴重污染,而且也造成了對資源的浪費。
如果以我國每年使用固化劑15萬噸計算,假設(shè)固化劑中游離TDI含2%,每年就約有3000噸的TDI揮發(fā)至空氣中。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝所得到的固化劑,游離TDI的含量還不止2%。據(jù)有關(guān)方面的資料顯示,在GB18581《室內(nèi)裝飾裝修材料、溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》標準實施前,傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)的固化劑中游離TDI最高可達到5%以上。
鑒于固化劑中游離TDI分離的難度非常大,因此,原化工部曾經(jīng)連續(xù)在兩個五年計劃中將此列為涂料行業(yè)的重點攻關(guān)項目。
但由于技術(shù)難度太大,始終沒有獲得突破性進展。為了達標,國內(nèi)不少涂料生產(chǎn)企業(yè)都采用購買進口低游離TDI固化劑,同自產(chǎn)固化劑混合,以降低游離TDI,使達到GB18581規(guī)定的涂料總量中游離TDI含量≤0.7%的指標。即使如此,還遠不能達到固化劑中游離TDI含量≤0.5%的指標。
上海華生化工有限公司,自上世紀80年代后期就開始研究降低固化劑中游離TDI含量的方法。用化學法降低游離TDI含量,已使TDI加成物中游離TDI含量控制在2%以下。但由于所采用的化學法存在許多缺陷,且對產(chǎn)品質(zhì)量有較大影響。因此,尋求更好的分離方法解決這一難題,成為技術(shù)關(guān)鍵。
在中國涂料工業(yè)協(xié)會副理事長江磐的支持下,北京化工大學與上海華生化工有限公司、北京新特科技發(fā)展公司走在了一起,經(jīng)過3年多的聯(lián)合攻關(guān),終于成功地將分子蒸餾技術(shù)首次在國內(nèi)應用于大規(guī)模的高品質(zhì)聚氨酯固化劑的生產(chǎn)中,很好地解決了我國涂料行業(yè)長期未能解決的聚氨酯固化劑中有毒TDI單體脫除難題,為我國涂料工業(yè)綠色化做出了貢獻?,F(xiàn)在,上海華生化工有限公司已將該固化劑應用于十幾個涂料產(chǎn)品的配套并得到了用戶的一致好評。
對于涂料工業(yè)中的許多技術(shù)人員來說,分子蒸餾技術(shù)還是一個比較陌生的技術(shù),但該技術(shù)在涂料工業(yè)中的應用的確會大大改進許多的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝。分子蒸餾技術(shù)是迄今為止人類發(fā)現(xiàn)的最溫和的蒸餾分離技術(shù),它依據(jù)分子運動平均自由程的差別實現(xiàn)物質(zhì)的分離,克服了常規(guī)蒸餾操作溫度高、受熱時間長的缺點,可解決常規(guī)蒸餾無法解決的難題,在涂料工業(yè)上勢必會有非常廣闊的應用前景。眾所周知,涂料工業(yè)中許多的合成反應,都會生成一些小分子齊聚物并殘留一定量的游離單體。為了保證最終產(chǎn)品的質(zhì)量,必須要對合成產(chǎn)物進行純化,去除這些小分子齊聚物及游離單體。由于涂料工業(yè)中的許多合成產(chǎn)物熱敏性強,采用傳統(tǒng)蒸餾方法難以達到要求,而采用分子蒸餾技術(shù)則使問題迎刃而解。因此,分子蒸餾技術(shù)在涂料工業(yè)中的應用是多方面的。
它的應用不僅可以帶來涂料工業(yè)中所用的許多中間原料品質(zhì)的大大提高,如可以用來脫除酚醛樹脂或環(huán)氧樹脂中的雙酚或從丙烯酸樹脂中脫除小分子物質(zhì)等;而且可以保證最終產(chǎn)品的質(zhì)量及性能,如從TDI、MDI、HDI等二異氰酸酯的加成物、預聚物中脫除游離單體使產(chǎn)品達到國際標準;同時還可以帶來合成工藝的改進,使合成工藝在更大范圍內(nèi)優(yōu)化反應條件。環(huán)境友好型聚氨酯固化劑的開發(fā)成功不僅為固化劑中異氰酸酯游離單體的脫除創(chuàng)出了一條新路,而且也為涂料行業(yè)相似工藝過程中其它類游離單體的脫除提供了有效方法,經(jīng)濟效益和社會效益將十分顯著。